协议书在本质上也是合同的一种表现形式，只要内容符合法律规定，双方当事人有相应的民事行为能力，协议就有法律效力。
如果是在签订合同后，双方又签订补充协议的，则补充协议视为对合同的修改和补充，协议是有效的，如果协议与合同有冲突的，则应以后签的协议为准。
【法律依据】
根据《婚姻法》第十九条：夫妻对婚姻关系存续期间所得的财产以及婚前财产的约定，对双方具有约束力。
（《婚姻法》将于2020年12月31日失效）
根据《民法典》第一千零六十五条：夫妻对婚姻关系存续期间所得的财产以及婚前财产的约定，对双方具有法律约束力。
（《民法典》生效时间为2021年1月1日）