二氧化碳灭火器不适用于金属火灾、有过氧化物的火灾和600伏以上的电气火灾。
1. 金属火灾：活泼金属与二氧化碳反应会助燃，起不到灭火效果。
2. 有过氧化物的火灾：例如火灾中存在过氧化钠时。
3. 600伏以上的电气火灾：电压超过600伏时，需要切断电源后再灭火。
二氧化碳灭火器操作：
使用时应手提筒体上部提环，迅速奔到着火地点。决不能将灭火器扛在背上，也不能过分倾斜，以防两种药液混合而提前喷射。在距离燃烧物6米左右，即可将灭火器颠倒过来，并摇晃几次，使两种药液加快混合；一只手握住提环，另一只手抓住筒体下的底圈将喷出的射流对准燃烧最猛烈处喷射。同时随着喷射距离的缩减，使用人应向燃烧处推近。