有下列情形之一，即：
（1）一方以欺诈、胁迫的手段订立合同，损害国家利益。
（2）恶意串通，损害国家、集体或者第三人利益。
（3）以合法形式掩盖非法目的。
（4）损害社会公共利益。
（5）违反法律、行政法规的强制性规定。则该赔偿协议无效。
当事人对其内容有重大误解、显失公平的则可撤销。除以上无效可撤销情形外，协议是有效的。
【法律依据】：
《劳动法》第七十七条第一款规定，用人单位与劳动者发生劳动争议，当事人可以依法申请调解、仲裁、提起诉讼，也可以协商解决。
《工伤保险条例》第五十四条规定”职工与用人单位发生工伤待遇方面的争议，按照处理劳动争议的有关规定处理。
《劳动争议调解仲裁法》第四条“发生劳动争议，劳动者可以与用人单位协商，……达成和解协议。”