排卵日当天同房一定生男孩吗？

并不一定。

排卵日当天同房只是会增加生男孩的几率，但是不保证一定会生男孩，不排除在阴道碱性环境下有X精子通过与卵子结合的可能性。

同理，避开排卵日同房虽然容易生女孩，也并不能保证一定就是生的女孩。